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化妆品原料功效解读系列-防腐剂

2021年起正式施行的《化妆品监督管理条例》中,防腐功效的化妆品原料被定义为高风险原料,具有防腐功效的新原料适用注册管理,资料经技术审评通过后方可用于化妆品。防腐功效为何被定义为高风险原料?

 
 
什么是防腐剂?

防腐剂是指能够抑制或防止微生物生长和繁殖,确保化妆品在保质期内不发生变质的一类物质。

 
 
为什么要在化妆品中添加防腐剂?

一般化妆品中含有水分、油脂、蛋白质、多元醇等适宜微物质生长的营养物质,为微生物生长创造的有利条件。若未添加适当的防腐剂,化妆品原料带入、生产过程以及消费者使用过程中带入的微生物将迅速繁殖,并会引起化妆品气味、颜色和黏度的变化,导致产品的活性组分降解、使用感发生变化,甚至对人体健康产生危害。

 
 
常见的防腐剂有哪些?

根据欧盟化妆品法规1223/2009/CE,一共有55种被认可的化妆品防腐剂。按照化学结构,它们可以分为11类。

它们当中有些非常常见,例如苯氧乙醇,苯甲酸钠。有些防腐剂因为消费者的担心,用的已经不如以前那么广泛,比如对羟基苯甲酸酯类(尼泊金酯类),也就是"Parabens free"里面的Parabens;还有甲基异噻唑啉酮(MIT)和混合的卡松。

以下列举常见的防腐剂及相应应用信息。

 
 
1、甲醛/甲醛释放体

【常用成分】双咪唑烷基脲、咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲

【争议焦点】潜在致癌风险

【使用情况在护肤品行业最开始的阶段,的确有厂商向自己的产品中加入甲醛来防止细菌的过度生长。后来由于这种做法造成了很多刺激和皮炎,化学家们就开始想办法用一种能够非常缓慢释放甲醛的东西来替代甲醛本尊,这样既能够让细菌得到抑制,不会有大量甲醛和人体接触。对于皮肤比较薄比较敏感的地方有一定刺激性,比如眼周产品、面膜类产品和婴童用产品。

如果需要避免这一类的防腐剂典型的有DMDM乙内酰脲、咪唑烷基脲、双(羟甲基)咪唑烷基脲

【抗菌活性】抗霉菌较弱;配伍性较好,但有报道说可与脱氢乙酸(另一种防腐剂)和二苯酮类化合物(一种防晒剂)会发生反应影响活性。

 
 
2、双咪唑烷基脲

限用量:0.5%。欧洲0.5%、美国0.5%、日本禁用。PS:抗菌活性是咪唑烷基脲的两倍

 
 
3、咪唑烷基脲

限用量:0.6%、欧洲0.6%、美国1%,日本0.3%(仅限淋洗类产品,且要有警示标签)

 
 
4、DMDM乙内酰脲

限用量:中国0.6%、美国1%、日本0.3%(仅限淋洗类产品,且要有警示标签)

 
 
5、有机卤素化合物

【常用成分】甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3 二醇、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯

【争议焦点】致敏率高、可能产生亚硝胺等致癌物

【使用情况】欧盟目前只允许限量用在淋洗类化妆品中,驻留类产品禁用;国内部分禁用于驻留类产品。对异噻唑啉酮类防腐剂的研究显示,这类防腐剂是所有防腐剂中最容易导致接触性皮炎的一种。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯也有过敏的案例。对粘膜的刺激比较大,不能用在口唇部位。MIT防腐剂最大的问题是有可能导致过敏。因此它们已经在驻留型产品(也就是我们常用的护肤品)中禁用,但是在洗去型产品(包括洗面奶,洗发水)仍然可以正常使用。

【抗菌活性】部分不太适合在底妆中使用,可能会被滑石粉、二氧化钛、高岭土吸收,影响活性。

 
 
6、甲基异噻唑啉酮

(简写MIT,或MI)

限用量:中国0.01%、美国0.01%、欧盟0.0015%(仅限淋洗类)

 
 
7、卡松

(简写CMI/MI,或CIT/MIT、或MCI/MI)

限用量:中国淋洗类0.0015%、驻留类禁用,且不能和甲基异噻唑啉酮同时使用(也就是说乳霜精华之类的产品不允许同时出现甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮);欧盟淋洗类0.0015%、驻留类禁用;美国淋洗类0.0015%、驻留类0.00075%;

PS:卡松其实是商品名,不是具体的某种化学成分的名字,而是甲基异噻唑啉酮甲基氯异噻唑啉酮的混合物(注意:它们各自有好几种不一样的英文简写),原料商搭配好了卖给化妆品厂,因为这两种搭配的效果更好也更安全。

海蓝之谜精华面霜2014年之前一直用的防腐剂就是它

 
 
8、2-溴-2-硝基丙烷-1,3 二醇

(俗名:布罗波尔)

限用量:中国0.1%(限制条件:避免形成亚硝胺);欧盟0.1%(限制条件:避免形成亚硝胺);日本禁用。

 
 
9、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯

(简写IPBC)

淋洗类产品限用量:0.02%;

驻留类产品限用量:0.01%;

除臭止汗类产品限用量:0.075%。

PS:3岁以下儿童使用的产品、身体用乳霜、唇部产品里禁用;以上内容皆为中国标准。

 
 
10、尼泊金酯类

【常用成分】羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯、羟苯异丁酯

 
 
11、异丙酯

【争议焦点】有类雌激素作用,对男性生殖系统可能产生影响,可能与乳腺癌的相关性(未确证)。

【使用情况】在欧盟羟苯丙酯和羟苯丁酯禁用于3岁以下儿童臀部驻留型护理产品,羟苯异丁酯和羟苯异丙酯在化妆品中完全禁用。虽然到目前为止这类防腐剂和乳腺癌之间的关联从来没有被大规模的实验证实过。这类产品引发的接触性皮炎案例是最少的。实际上从短期的毒性来说,尼泊金酯类是已知最安全的防腐剂。

【抗菌活性】只在水相中起防腐作用,不适合与大量的PEG-xx类成分、蛋白质、卵磷脂、PVP、甲基纤维素等复配。

【限量标准】中国单用限量0.4%,混合用限量0.8%;欧盟单用限量0.4%,混合用限量0.8%(羟苯丙酯、羟苯丁酯、羟苯异丁酯、羟苯异丙酯除外);美国也认为目前在化妆品中的应用这类防腐剂是安全的(没查到具体的限量标准)。

PS:羟苯甲酯和羟苯乙酯安全性相对更高一些。

 
 
12、酚类

【常用成分】苯氧乙醇、苯甲醇

【争议焦点】被怀疑重复使用会产生肝脏毒性,对于母体的生殖和发育系统产生毒性

【使用情况】各国都允许使用。针对苯氧乙醇,最主要的担心来自于肝毒性。因为苯氧乙醇在体内的代谢主要经过肝脏,所以长期使用之后,如果大量被皮肤吸收,会对肝脏造成额外的负担。但是根据目前的研究结果,少量的苯氧乙醇还是安全的。根据欧盟法规,在化妆品中限量1%。为了以防万一,法国另外规定在小于三岁的婴童产品中,含量应该小于0.4%,在臀部护理品中禁用。

【抗菌活性】抗菌能力较弱,但稳定性很高,pH耐受度很广(pH3~10都可以使用),常与羟苯X酯、山梨酸、脱氢乙酸等复配使用,添加丙二醇可以增加它在水中的溶解性。

【限量标准】中国1%;欧盟1%;美国1%。

 
 
13、酸类

【常用成分】山梨酸(或山梨酸钾)、苯甲酸(或苯甲酸钠)、脱氢乙酸(或脱氢乙酸钠)、水杨酸

【争议焦点】暂无

【使用情况】各国都允许使用。苯甲酸钠作为防腐剂,应用很广。和老朋友山梨酸钾一样,经常被添加在方便面中。苯甲酸钠在碱性和中性的环境下没有防腐作用,只有在低pH的配方中起效。所以在以温和和弱酸性为卖点的氨基酸洗面奶里面看到的频率会比较高。

【抗菌活性】抗真菌效果好,抗细菌和酵母菌的活性一般;最佳使用pH值都比较低(也就是说只适合偏酸性的产品,否则抗菌活性大大下降);非离子表活成分配伍性较羟苯X酯类好。

 
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